氯化亞砜
氯化亞砜（thionylchloride）是一種淡黃色至紅色有刺激氣味的液體。別名：亞硫酰氯，分子式：SOCl?，淡黃色至紅色、發(fā)煙液體，有強(qiáng)烈刺激氣味?？苫烊苡诒健?/span>氯仿、四氯化碳等有機(jī)溶劑。遇水水解，加熱分解。主要用于制造酰基氯化物，還用于農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料等的生產(chǎn)。以二氯化硫與三氧化硫反應(yīng)制取。
理化性質(zhì) 編輯本段
物理性質(zhì)
外觀與性狀：淡黃色至紅色、發(fā)煙液體，有強(qiáng)烈刺激氣味。
化學(xué)性質(zhì)
能溶解某些金屬的碘化物，在水中分解為亞硫酸和鹽酸。加熱到約140℃則分解成氯、二氧化硫和一氧化硫。與磺酸反應(yīng)生成磺酰氯，與格氏試劑反應(yīng)生成相應(yīng)的亞砜化合物。
與羥基的酚、醇有機(jī)物反應(yīng)生成相應(yīng)的氯化物，它的氯原子取代羥基巰基能力顯著，有時(shí)還可取代二氧化硫、氫、氧。
主要用途 編輯本段
用于有機(jī)物，如醇類(lèi)羥基、酸酐、有機(jī)磺酸和硝基化合物合成或置換的氯化劑，也用于閉環(huán)反應(yīng)中噻唑啉、吡咯烷、酰胺等合成的氯酰化劑，還用于制備藥物中間體、有機(jī)酸酐、染料中間體等合成的催化劑。此外，還用作測(cè)定芳香族胺和脂肪族胺的分析試劑?？捎蓙喠蛩徕}與五氯化磷共熱制得。用作有機(jī)合成的氯化劑，如醇類(lèi)羥基的氯化、羧酸的氯化、酸酐的氯化、有機(jī)磺酸或硝基化合物的氯置換。制造酰基氯化物。制造醫(yī)藥中間體,例如驅(qū)蟲(chóng)凈、無(wú)味合霉素。還用作脫水劑和溶劑?？捎糜谥圃祀姵氐脑牧稀?/span>
毒理學(xué)數(shù)據(jù) 編輯本段
1、有毒，其蒸氣刺激眼睛和黏膜，液體觸及皮膚能引起燒傷。
2、毒性比二氧化硫大，蒸氣對(duì)呼吸道和眼結(jié)膜有明顯的刺激作用。皮膚接觸引起灼傷。工作場(chǎng)所最高容許濃度24.15mg/m（空氣中）。貓吸入85mg/m濃度蒸氣，20分鐘可引起死亡。
3.急性毒性 LC50：2435mg/m（大鼠吸入）。
注意事項(xiàng) 編輯本段
危險(xiǎn)性概述
健康危害：吸入、口服或經(jīng)皮吸收后對(duì)身體有害。對(duì)眼睛、粘膜、皮膚和上呼吸道有強(qiáng)烈的刺激作用，可引起灼傷。吸入后，可能因喉、支氣管痙攣、炎癥和水腫而致死。中毒表現(xiàn)可有燒灼感、咳嗽、頭暈、喉炎、氣短、頭痛、惡心和嘔吐。
燃爆危險(xiǎn)：該品不燃，具強(qiáng)腐蝕性、強(qiáng)刺激性，可致人體灼傷。
急救措施
皮膚接觸：立即脫去污染的衣著，用大量流動(dòng)清水沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。
吸入：迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。
食入：用水漱口，給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。
消防措施
危險(xiǎn)特性：該品不燃，遇水或潮氣會(huì)分解放出二氧化硫、氯化氫等刺激性的有毒煙氣。受熱分解也能產(chǎn)生有毒物質(zhì)。對(duì)很多金屬尤其是潮濕空氣存在下有腐蝕性。
有害燃燒產(chǎn)物：硫化氫、氯化氫、氯氣。
滅火方法：消防人員必須穿全身耐酸堿消防服。
滅火劑：二氧化碳、砂土。禁止用水。
泄漏應(yīng)急處理
應(yīng)急處理：迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并進(jìn)行隔離，嚴(yán)格限制出入。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防酸堿工作服。從上風(fēng)處進(jìn)入現(xiàn)場(chǎng)。盡可能切斷泄漏源。
小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。
大量泄漏：構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。在專(zhuān)家指導(dǎo)下清除。
操作處置與儲(chǔ)存
操作注意事項(xiàng)：密閉操作，局部排風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過(guò)專(zhuān)門(mén)培訓(xùn)，嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過(guò)濾式防毒面具（全面罩），穿橡膠耐酸堿服，戴橡膠耐酸堿手套。防止蒸氣泄漏到工作場(chǎng)所空氣中。避免與堿類(lèi)接觸。尤其要注意避免與水接觸。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲(chǔ)存注意事項(xiàng)：儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫(kù)房。庫(kù)溫不超過(guò)25℃，相對(duì)濕度不超過(guò)75%。保持容器密封。應(yīng)與堿類(lèi)等分開(kāi)存放，切忌混儲(chǔ)。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。
相關(guān)制備 編輯本段
SO?+SCl?→SOCl?+SO?
其他制取方法包括：
SO?+PCl5→SOCl?+POCl?SO?+Cl?+SCl?→2SOCl?SO?+Cl?+2SCl?→3SOCl2
目前國(guó)內(nèi)外合成氯化亞砜的主要工藝路線有如下幾種：
（1）氯磺酸法
第一，氯磺酸法生產(chǎn)的二氯化硫濃度低，質(zhì)量較差，以此生產(chǎn)的氯化亞砜的純度不高，限制了氯化亞砜在農(nóng)藥、制藥行業(yè)的用途；第二，氯磺酸法在合成氯化亞砜的過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生大量的鹽酸和二氧化硫混合尾氣，由于鹽酸和二氧化硫難以有效地分離，因此無(wú)法有效地回收利用混合尾氣，只能用堿性液體中和排放，既造成了資源的浪費(fèi)，又污染了環(huán)境；第三，由于氯磺酸是強(qiáng)腐蝕物質(zhì)，反應(yīng)過(guò)程中又會(huì)產(chǎn)生鹽酸和二氧化硫，在生產(chǎn)過(guò)程中對(duì)設(shè)備、管道的腐蝕非常嚴(yán)重；第四，目前國(guó)內(nèi)生產(chǎn)氯化亞砜采用釜式反應(yīng)器和間歇生產(chǎn)模式，輔助生產(chǎn)時(shí)間長(zhǎng)、生產(chǎn)率低、勞動(dòng)強(qiáng)度大，并且間歇生產(chǎn)很難做到完全密封，造成生產(chǎn)車(chē)間環(huán)境差、污染嚴(yán)重。
（2）五氯化磷——二氧化硫法
以五氯化磷、二氧化硫?yàn)樵仙陕然瘉嗧?，收率?0%。該方法工藝流程簡(jiǎn)單，但生產(chǎn)成本高，且產(chǎn)物中通常有磷化合物、不易分離，故工業(yè)上較少采用。
（3）二氯化硫、三氧化硫法
以二氯化硫、三氧化硫?yàn)樵仙陕然瘉嗧浚章蕿?0%。該方法工藝流程較簡(jiǎn)單，所得收率也較高，但反應(yīng)激烈，不易控制，且反應(yīng)后的二氧化硫氣體不能重新使用，原料消耗較大，生產(chǎn)成本較高。
（4）三氧化硫法
三氧化硫法生產(chǎn)工藝較先進(jìn)，產(chǎn)品質(zhì)量高，無(wú)“三廢”排放，但投資較大。由于所用原料三氧化硫貯運(yùn)危險(xiǎn)，該法適合與硫酸聯(lián)產(chǎn)，三氧化硫采用保溫輸送，國(guó)外企業(yè)大多數(shù)采用此法。
（5）二氧化硫法
以硫磺、液氯、液體二氧化硫作為原料、活性炭為催化劑，在200℃-250℃時(shí)，合成氯化亞砜。該工藝方法主要優(yōu)點(diǎn)是物料消耗低、成本低、收率高、“三廢”少，產(chǎn)品質(zhì)量好，純度高達(dá)99%。尾氣中不含鹽酸，只含有少量的二氧化硫氣體，并且二氧化硫氣體可重新吸收利用。該工藝可實(shí)現(xiàn)連續(xù)化生產(chǎn)，設(shè)備利用率高。設(shè)備管道的密封性能好，大大降低了對(duì)設(shè)備的腐蝕，同時(shí)改善了生產(chǎn)環(huán)境。
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