天然石墨
天然石墨,顧名思義,是自然界中天然存在的石墨,一般為石墨片巖、石墨片麻巖、出現(xiàn)含石墨片巖和變質(zhì)頁(yè)巖。隱石墨也被稱為土壤石墨或無(wú)定形石墨隱晶質(zhì)石墨礦石中,石墨晶體直徑小于1μm,是微晶的集合體,只有在電子顯微鏡下才能看到晶型;礦石品位高,但可選性差;與石墨伴生的礦物通常是應(yīng)時(shí)、方解石等;礦石呈微細(xì)鱗片-隱晶質(zhì)結(jié)構(gòu),塊狀或土狀結(jié)構(gòu)。隱晶質(zhì)石墨主要用于鉛筆、電池、焊條、石墨乳劑、石墨軸承的配料,電池碳棒的原料等;不含鐵的隱晶質(zhì)石墨主要用于鑄造材料、耐火材料、染料電極糊等原材料。

發(fā)展歷史 編輯本段
中國(guó)發(fā)現(xiàn)和利用石墨的歷史悠久。古籍中已經(jīng)有很多關(guān)于石墨的記載。比如《水經(jīng)注》“洛水側(cè)有石墨山。山石皆黑,故書(shū)可疏,故石墨為名山??脊虐l(fā)掘出的甲骨、玉片、陶片發(fā)現(xiàn),早在3000年前,商朝就用石墨寫(xiě)字,一直延續(xù)到東漢末年(公元220年)松煙油墨取代石墨作為書(shū)籍油墨。清朝道光年間(從1821年到1850年)湖南郴州農(nóng)民開(kāi)采石墨作燃料,稱為“油碳”
20世紀(jì)初,用石墨制作電池和鉛筆的技術(shù)傳入中國(guó),當(dāng)時(shí)被稱為“電煤”和“筆鉛”石墨開(kāi)始用于現(xiàn)代工業(yè),促進(jìn)了我國(guó)石墨礦業(yè)的發(fā)展。
國(guó)外發(fā)展
國(guó)外石墨產(chǎn)業(yè)發(fā)展模式研究
從世界石墨工業(yè)的生產(chǎn)看、消費(fèi)、從貿(mào)易和供求情況可以看出,發(fā)展中國(guó)家和發(fā)達(dá)國(guó)家在石墨工業(yè)的發(fā)展上有很大的差異發(fā)展中國(guó)家為了經(jīng)濟(jì)發(fā)展,不斷擴(kuò)大產(chǎn)能,加大開(kāi)采力度,不顧過(guò)度開(kāi)采對(duì)環(huán)境的不利影響,而發(fā)達(dá)國(guó)家更注重戰(zhàn)略資源的保護(hù),國(guó)內(nèi)只開(kāi)采少量石墨資源,工業(yè)應(yīng)用主要通過(guò)進(jìn)口其他國(guó)家的石墨資源來(lái)實(shí)現(xiàn)??偨Y(jié)如下:
1)限制開(kāi)采,“以購(gòu)代采”
發(fā)達(dá)國(guó)家把自己的石墨資源作為戰(zhàn)略資源儲(chǔ)備起來(lái),限制開(kāi)采,實(shí)行“以購(gòu)代采”這樣,初級(jí)石墨產(chǎn)品從中國(guó)等石墨資源豐富的國(guó)家低價(jià)進(jìn)口,每噸價(jià)格只有2000 ~ 4000元,然后提純后的石墨產(chǎn)品返銷到中國(guó)等國(guó)家,每噸價(jià)格高達(dá)10 ~ 20萬(wàn)元。高昂的差價(jià)暴露了中國(guó)的一些問(wèn)題創(chuàng)新能力不足,高新技術(shù)應(yīng)用產(chǎn)品開(kāi)發(fā)緩慢,產(chǎn)品科技含量低,產(chǎn)業(yè)優(yōu)勢(shì)弱。
2)實(shí)行技術(shù)封鎖和壟斷。
當(dāng)前,美、日、歐盟等少數(shù)發(fā)達(dá)國(guó)家掌握了石墨深加工的核心技術(shù),壟斷了全球石墨深加工產(chǎn)品技術(shù)和市場(chǎng)。由于技術(shù)限制,中國(guó) 美國(guó)特種石墨和高級(jí)石墨乳液產(chǎn)品主要依賴進(jìn)口,國(guó)內(nèi)相關(guān)產(chǎn)品極少,不能滿足市場(chǎng)需求。
3)政策支持。
美、英、歐盟等發(fā)達(dá)國(guó)家出臺(tái)了一系列支持石墨深加工產(chǎn)品發(fā)展的政策,同時(shí)也投入了大量的資金和人力進(jìn)行扶持。如:美國(guó)能源部發(fā)布的《關(guān)鍵材料戰(zhàn)略》,2011版中將使用石墨材料、石墨烯被列入重點(diǎn)發(fā)展內(nèi)容。在歐洲2020戰(zhàn)略的七大旗艦項(xiàng)目中,石墨作為關(guān)鍵材料之一,被視為關(guān)鍵工業(yè)礦物。
4)外國(guó)資源的投資和開(kāi)發(fā)。
世界主要石墨生產(chǎn)國(guó)都非常重視海外資源的投資和開(kāi)發(fā)、兼并、以合資或直接投資購(gòu)買當(dāng)?shù)刭Y源采礦權(quán)的形式進(jìn)行資源整合。2013年6月,益瑞仕集團(tuán)收購(gòu)全球石墨生產(chǎn)商Timcal,開(kāi)采其位于加拿大魁北克省的Lacdeslles石墨礦。自收購(gòu)以來(lái),益瑞仕集團(tuán)碳石墨部門的收入持續(xù)增長(zhǎng),該部門也發(fā)展成為集團(tuán)第三大業(yè)務(wù)部門,為集團(tuán)的營(yíng)業(yè)收入做出了巨大貢獻(xiàn)。
5)在資源地區(qū)設(shè)立加工廠,占據(jù)資源和技術(shù)優(yōu)勢(shì),降低生產(chǎn)成本。
主要特性 編輯本段
石墨的化學(xué)成分是碳(C)天然生產(chǎn)的石墨很少是純的,通常含有雜質(zhì),包括二氧化硅、Al2O3、MgO、CaO、P2O5、CuO、V2O5、H2O、S、FeO以及H、N、CO2、CH4、NH3等。天然石墨礦物為鐵黑色、鋼灰色,帶亮黑色條紋;金屬光澤,隱晶質(zhì)骨料暗淡不透明;硬度各向異性,垂直解理面為3 ~ 5,平行解理面為1 ~ 2;質(zhì)軟,密度為2.09~2.23g/Cm3,有滑膩感,容易污染手指。礦物薄片在透射光下通常是不透明的,而極性薄片可以透射光,顯示出折射率為1的淺綠色灰色.93~2.07,反射光下為淺棕灰色,反射多色明顯,Ro灰色帶棕色,Re深藍(lán)灰色,反射率Ro23(紅),Re5.5(紅),反射色、雙反射顯著,非均質(zhì)性強(qiáng),偏振色為稻草黃色。
石墨屬于復(fù)合六方雙錐晶體,是六方板狀晶體,常見(jiàn)的單形有平行雙面、六方雙錐、六角柱狀,但完整的晶形很少,一般呈鱗片狀或板狀,聚集體致密塊狀、土狀或球狀。
類型劃分 編輯本段
石墨的工藝性能和用途主要取決于其結(jié)晶度,天然石墨根據(jù)其結(jié)晶形態(tài)可分為結(jié)晶石墨(鱗片石墨)和隱晶質(zhì)石墨(土狀石墨)兩種工業(yè)類型。
晶質(zhì)石墨
晶質(zhì)(鱗片)在石墨礦石中,石墨晶體直徑大于1μm,呈鱗片狀;礦石品位低,但可選性好;與石墨有關(guān)的礦物通常是云母、長(zhǎng)石、石英、透閃石、透輝石、石榴和少量黃鐵礦、方解石等,有的還伴有金紅石釩等有用成分;礦石呈鱗片狀、花崗巖鱗片或粒狀變質(zhì)結(jié)構(gòu),片狀、片狀或塊狀結(jié)構(gòu)。
晶質(zhì)(鱗片)石墨按固定碳含量分為高純石墨、高碳石墨、中碳石墨和低碳石墨。
高純石墨(固定碳含量大于或等于99.9%主要用于柔性石墨密封材料核石墨,代替鉑坩堝用于化學(xué)試劑熔煉和潤(rùn)滑劑基料;
高碳石墨(固定碳含量94.~99.9%主要用于耐火材料、潤(rùn)滑劑基料、電刷原料、電碳制品、電池原料、鉛筆原料、填充料及涂料等;
中碳石墨(固定碳含量80%~94%主要用于坩堝、耐火材料、鑄造材料、鑄造涂料、鉛筆原料、電池材料和染料等;
低碳石墨(固定碳含量50.~80.主要用于鑄造涂料。
隱晶質(zhì)石墨
隱晶質(zhì)石墨礦主要分布在接觸變質(zhì)礦床中。事實(shí)上,石墨礦石中的石墨片直徑是不均勻的所謂結(jié)晶石墨礦,也可能含有隱晶質(zhì)石墨,含量高時(shí)通常稱為混合石墨礦隱晶質(zhì)石墨礦石中還可能含有少量鱗片石墨,鱗片直徑略大于1 μ m。
隱晶質(zhì)石墨主要用于鉛筆、電池、焊條、石墨乳劑、石墨軸承的配料,電池碳棒的原料等;不含鐵的隱晶質(zhì)石墨主要用于鑄造材料、耐火材料、染料電極糊等原材料。
影響地位 編輯本段
據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),世界 美國(guó)的天然石墨儲(chǔ)量約為20億噸,其中結(jié)晶石墨約為8億噸。中國(guó) 美國(guó)天然石墨儲(chǔ)量居世界第一,結(jié)晶石墨礦總儲(chǔ)量為4.73億噸。
中國(guó)現(xiàn)在已經(jīng)形成礦業(yè)、選礦、加工、綜合天然石墨工業(yè)及提純和產(chǎn)品系列。中國(guó)是世界上最大的天然石墨生產(chǎn)國(guó),2009年天然石墨產(chǎn)量達(dá)到175.56萬(wàn)噸,中國(guó) 美國(guó)的產(chǎn)量約占世界的55總產(chǎn)出%,居世界首位。
2015年4月,國(guó)內(nèi)天然石墨市場(chǎng)價(jià)格穩(wěn)步下跌,部分跌幅在100元以內(nèi)/噸左右,減少了5%左右。業(yè)內(nèi)人士表示,天然石墨價(jià)格的下降有望降低鋰電池的成本。
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